“愛(ài)美之心人皆有之”,人類對(duì)美化自身的化妝品自古以來(lái)就有不斷的追求。隨著大家護(hù)膚意識(shí)的進(jìn)步,越來(lái)越多的人不再僅僅依據(jù)廣告選擇化妝品,而關(guān)注產(chǎn)品的有效成分及配方。防腐劑就是敏感肌人群最為關(guān)注的一類成分。在化妝品中,防腐劑的作用是保護(hù)產(chǎn)品,使產(chǎn)品免受微生物的污染,延長(zhǎng)產(chǎn)品的貨架期,同時(shí)確保產(chǎn)品的安全性。現(xiàn)代化妝品的豐富成分與水性配方相結(jié)合,直接暴露于細(xì)菌性皮膚菌群中,使其成為微生物生長(zhǎng)的理想環(huán)境。如果不添加防腐劑,化妝品作為細(xì)菌的培養(yǎng)基,越是植物成分、營(yíng)養(yǎng)成分多的產(chǎn)品,就越容易變質(zhì)。微生物會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品降解并給消費(fèi)者健康帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。此外,細(xì)菌污染也能改變化妝品的物理和化學(xué)性質(zhì),通常導(dǎo)致產(chǎn)品混濁、沉淀、變色和氣味的釋放等。
化妝品的微生物安全性一直是工業(yè)界特別關(guān)注的問(wèn)題,選擇能夠防止微生物繁殖的防腐劑是研究化妝品配方的基礎(chǔ)。在2015版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中,規(guī)定的準(zhǔn)用于化妝品的防腐劑共51種,經(jīng)常使用的防腐劑單體有苯氧乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、卡松、山梨酸、苯甲酸、己脒定二(羥乙基磺酸)鹽、脫氫乙酸、咪唑烷基脲等?;瘖y品所用防腐劑必須是該規(guī)范中所列物質(zhì),且必須符合表中的規(guī)定,包括最大允許使用濃度、使用范圍和限制條件以及標(biāo)簽上必須標(biāo)印的使用條件和注意事項(xiàng)。
隨著消費(fèi)者對(duì)化妝品是否天然來(lái)源、綠色、安全、刺激性、有無(wú)添加防腐劑等問(wèn)題的關(guān)心,無(wú)添加防腐劑異軍突起,得到很多化妝品生產(chǎn)商的青睞。其實(shí)現(xiàn)在也有越來(lái)越多國(guó)際品牌關(guān)注到無(wú)添加的防腐替代技術(shù)。沒(méi)有防腐劑不表示沒(méi)有抑菌體系,實(shí)際上是用其他有抑菌功能的物質(zhì)去替代防腐劑而已。無(wú)添加防腐劑并沒(méi)有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的定義,之所以稱為無(wú)添加防腐劑是因?yàn)檫@些具有防腐作用的物質(zhì)既不在2015版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》的51種防腐劑之內(nèi),又不在該規(guī)范化妝品禁用的1290種物質(zhì)之列。如果把無(wú)添加防腐劑稱為綠色防腐劑或低毒抗微生物物質(zhì)則更科學(xué)。無(wú)添加防腐劑的品種很多。目前流行的有:
事實(shí)上,上述各種物質(zhì)的復(fù)配使用已成為目前市場(chǎng)上無(wú)添加防腐劑的主流。本文主要介紹兩種無(wú)添加防腐劑。
一、乙基己基甘油

乙基己基甘油是一種新型的具有防腐、潤(rùn)膚、保濕、除臭等功效的多功能化妝品添加劑,外觀為無(wú)色至淡黃色粘稠液體。與其他傳統(tǒng)防腐劑復(fù)配用于日化產(chǎn)品體系,可大大降低傳統(tǒng)防腐劑的加入量,增效協(xié)同地抑菌防腐的同時(shí),還能顯著降低防腐體系的毒害性,安全無(wú)刺激性。經(jīng)全球批準(zhǔn),乙基己基甘油可用于淋洗類日化產(chǎn)品中,且在防腐劑準(zhǔn)許進(jìn)口的清單之內(nèi)。可代替對(duì)羥基苯甲酸酯和三氯生,用于護(hù)膚霜(液)、沐浴露、洗發(fā)水和除臭噴霧劑等產(chǎn)品中。乙基己基甘油具有如下功效:
- 抑菌:乙基己基甘油的抑菌能力小于傳統(tǒng)防腐劑,但在抑菌的同時(shí)兼顧其他功能,在諸多的無(wú)添加防腐劑中抑菌能力算是較強(qiáng)的一個(gè)。
- 除臭:無(wú)味的汗液被微生物分解后就會(huì)產(chǎn)生體味,汗液中的皮脂和脫落的表皮細(xì)胞等在革蘭氏陽(yáng)性菌的作用下產(chǎn)生的物質(zhì)具有令人不快的氣味。乙基己基甘油能夠有效抑制產(chǎn)生身體臭味的微生物的生長(zhǎng)和繁殖,同時(shí)不影響人體有益的皮膚菌群。
- 保濕:乙基己基甘油是一種具有潤(rùn)膚保濕、改善膚感的護(hù)膚添加劑,還可以補(bǔ)償甘油的缺點(diǎn)(如滲透緩慢、發(fā)粘或涂白)和促進(jìn)甘油的吸收。
- 增效傳統(tǒng)防腐劑:乙基己基甘油具有類似表面活性劑的結(jié)構(gòu),能夠影響微生物細(xì)胞膜的界面張力,使防腐劑能更有效的滲入微生物細(xì)胞內(nèi),從而顯著提高傳統(tǒng)防腐劑防腐抗菌的效果。
生產(chǎn)高純度的乙基己基甘油有一定的難度,生產(chǎn)技術(shù)只掌握在極少數(shù)的國(guó)際專業(yè)防腐劑的大公司中。南京先進(jìn)生物技術(shù)與生命科學(xué)研究院的研發(fā)團(tuán)隊(duì)通過(guò)不斷探索,開(kāi)發(fā)了一種全新的生物/酶法合成乙基己基甘油技術(shù),實(shí)現(xiàn)了乙基己基甘油的生物合成,生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保,無(wú)副產(chǎn)物,分離提取工藝簡(jiǎn)單,得到的產(chǎn)品純度高、品質(zhì)好,無(wú)刺激性氣味,保證了產(chǎn)品的穩(wěn)定性。
二、1,2-己二醇
1,2-烷二醇使化妝品常用的無(wú)添加防腐劑之一,它們通過(guò)親水基團(tuán)捕捉水分子而發(fā)揮保濕的作用,同時(shí)具有一定的抑制細(xì)菌和真菌的能力。1,2-烷二醇的抑菌能力隨著自身碳鏈的增長(zhǎng)而增加,最常用的有1,2-戊二醇,1, 2-己二醇和辛甘醇等。1,2-烷二醇的水溶性隨著自身碳鏈的增長(zhǎng)而減少,甚至難溶于水或不溶于水,氣味增加,流動(dòng)性降低,刺激性增強(qiáng)。
1, 2-己二醇是國(guó)內(nèi)第一批被批準(zhǔn)可以在化妝品中使用的添加劑,使用最高含量可以達(dá)到0.5%。它作為小分子保濕劑,具有潤(rùn)滑,抑菌的效果??捎糜趮雰河闷贰逶∮闷?、眼妝、清潔產(chǎn)品、護(hù)膚產(chǎn)品和護(hù)發(fā)產(chǎn)品。
1, 2-己二醇已在化妝品行業(yè)用作保濕劑和防腐劑。臨床研究表明,該化合物不會(huì)引起IV型超敏反應(yīng),不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生負(fù)面影響。美國(guó)奧秀索芙特、日本株式會(huì)社芳珂、奇華頓股份有限公司已將1,2-己二醇代替其他殺菌防腐劑添加到化妝品中,中國(guó)的化妝品公司也將1,2-己二醇添加到化妝品中,起到了殺菌防腐的作用,且對(duì)皮膚的刺激性較小,提高了護(hù)膚品的安全性。1, 2-己二醇的功效: -
保濕潤(rùn)膚:C5-C10的1,2-烷二醇是有效的保濕劑。1, 2-己二醇是C6的1,2-烷二醇,所以具有很好的保濕潤(rùn)膚的功能,且低分子量,不油膩,膚感輕。
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增效防腐抑菌:烷烴二醇類中,中等碳鏈長(zhǎng)度的鄰位端基二醇的防腐抑菌效果更好。它們會(huì)干擾細(xì)胞膜活性。二醇選擇性地聚集在水包油乳化體系中水油界面上,使得該區(qū)域中微生物的食物源變得對(duì)微生物生長(zhǎng)不利從而抑制了微生物的生長(zhǎng)。復(fù)配使用可以減少傳統(tǒng)防腐劑的用量,降低配方的刺激性。
雖然化妝品中的防腐劑對(duì)產(chǎn)品至關(guān)重要,但由于皮膚暴露于某些化合物中可能會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生有害影響。對(duì)羥基苯甲酸酯是化妝品中使用最廣泛的防腐劑,已顯示出其能刺激皮膚,在人類乳腺癌組織中也發(fā)現(xiàn)了對(duì)羥基苯甲酸酯,盡管對(duì)羥基苯甲酸酯與乳腺癌之間的關(guān)系尚未得到證實(shí);對(duì)于無(wú)添加防腐劑來(lái)說(shuō),工業(yè)化的限制點(diǎn)在于純度的提升,且傳統(tǒng)的化學(xué)合成會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此,尋求安全、高效、高純度的生物防腐劑是當(dāng)今的一個(gè)研究熱點(diǎn),也是我們努力的方向。